親油親水平衡:
乳化劑分子結(jié)構(gòu)中有親友親水基團(tuán),這是乳化劑的特性,HLB就是表示乳化劑親水基的重量分率或者說表示乳化劑親水性的強(qiáng)弱,每種乳化劑根據(jù)格芬提出都可有-HLB值,此數(shù)值愈高親水愈強(qiáng)。
弱能知道農(nóng)藥的HLB選擇同樣的HLB值的乳化劑基本可得到較穩(wěn)定的乳液。(燕誠化學(xué)助劑)
HLB是反映出乳化劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間的某一方面的關(guān)系乳化劑的HLB值
(一)非離子型乳化劑的中間體是親油性基團(tuán),一般地說中間體分子量較大的親油性也強(qiáng),在中間體基團(tuán)中有機(jī)性基團(tuán)占得比例大則親油也強(qiáng)。
(二)非離子型乳化劑的聚合度愈大,如環(huán)氧乙烷的聚合度愈大親水性愈強(qiáng),HLB值愈大,用于農(nóng)藥的各種非離子型單體的HLB值在10以上。
(三)鈣鹽中烷基部分的碳原子數(shù)也影響HLB碳原子數(shù)愈多,親油性愈大,HLB直小,鈣鹽HLB一般在5-8.
(四)混合型的乳化劑的HLB決定于各乳化劑單體組份的HLB值。
HLB=(AX+BY+CZ)/X+Y+Z
X.Y.Z分別為各乳化劑在混合性乳化劑中的重量百分率。
A.B.C分別為各單體的HLB值
多數(shù)情況增加非離子型組分的量可提高混合型乳化劑的HLB值,反之增加鈣鹽可降低HLB。
農(nóng)藥HLB要求傾向
HLB要求值得范圍
|
殺蟲劑的分類
|
實(shí) 例
|
要求HLB低
|
9 - 11
|
95機(jī)油及ON機(jī)油的乳劑
|
石蠟基機(jī)油,瀝青機(jī)油瀝青機(jī)油+DN
|
要求HLB稍低
|
11-12 12-13
|
有機(jī)氯殺蟲劑
|
DDT.666.6氯化苯nayin①iecciyin
|
要求HLB稍高
|
12 14-15
|
有機(jī)磷殺蟲劑
|
EPN.E605.4049.DDVP.敵百蟲。Diazimn
|
要求HLB高
|
16以上
|
示劑鄰位oytho
|
苯酯酸汞.鄰位二氯苯甲酚
|
溶劑HLB要求值傾向
HLB要求值范圍
|
溶 劑 實(shí) 例
|
要求低
|
10-11
|
燈油(KeyoCCUU)苯胺點(diǎn)高(低)
|
要求稍低
|
11-12
|
甲基萘-揮發(fā)油.二甲苯
|
要求稍高
|
12-13
|
甲苯.(FoIueuc)苯氯化溶劑
|
要求高
|
15以上
|
酯酮醇以及具有極性基
|
HLB=7+4.02eg(CMC)-1
乳化劑的HLB的測定:通過公式濃度水中溶解度,膠束濃度(CMC)
農(nóng)藥的HLB測定:用已知HLB乳化劑混配均勻的乳油A…B…配…B
S(HLB)=A.CI,B.CI2
乳劑的貯存:
400C
|
30天
|
相當(dāng)常溫下一年過一年半
|
500C
|
10天
|
相當(dāng)常溫下一年過一年半
|
600C
|
4天
|
一年
|
800C
|
8小時
|
一年
|
觀察外觀變化、分層、沉淀、絮狀物、乳化性能變化,分解率∠5%
乳化劑方的選擇:
1:溶劑選擇:溶解度,不分解原藥,來源方便,HLB接近,煤油、柴油因HLB較小使用不多,乙醇、甲醇對農(nóng)藥有較好溶解度,但這類極性溶劑與其它具有OH基因的醇、減、水等都可能造成有機(jī)磷分解。國外有:乙腈、環(huán)乙酮、甲基萘、苯基溶纖劑、酚、石腦油等溶劑。
2:農(nóng)藥有效量:國內(nèi)80%.75%.50%.40%.25%.20%
國外有一些高濃度溶劑
乳劑中乳化劑的選擇:
乳化劑的組成:A.單一的非離子型乳化劑
B.兩種或兩種的非離子型乳化劑的混合物
C.一種陰離子型(烷基苯磺酸鈣)與一種或二種以上非離子型乳化劑組成的混合型乳化劑
D.兩種混合型乳化劑調(diào)配物
后兩種是目前乳化劑應(yīng)用的主要類型,采用以非離子型與鈣鹽鹽混配而成的混合型乳化劑比單用非離子型乳化劑用量少,乳化穩(wěn)定性高,適應(yīng)范圍寬,降低乳油的成本。
選擇非離子型乳化劑
對于有機(jī)氯系,要疏水性基結(jié)構(gòu)具有苯核鍵,分子量較大,有兩個核上縮合物,對于有機(jī)磷農(nóng)藥疏水性基團(tuán)一般選擇多苯核、多烷基有三個以上苯環(huán),分子量大,苯核的置換基是烷基或苯核。
在農(nóng)藥的乳化劑中,非離子型HLB值偏高,他與鈣鹽調(diào)配成混合型600# 500#(鈣鹽)→650L(600大)650H(600小)
調(diào)配方法:
目一原藥與先用兩種乳化劑進(jìn)行調(diào)配時,一般先確定原藥(加溶劑)的HLB值(未知)選兩種乳化劑(已知HLB)配成含乳化劑不同配方的乳化劑進(jìn)行初乳態(tài)試驗(yàn)數(shù)及合格的取其中間值。
乳化劑A(%)100 60 55 53 50 40 37 35 30 0
乳化劑B (%) 0 40 45 47 50 60 63 65 70 100
其中的幾個配方可由A%100 B%100來互配 50 45
配47%B的乳化劑可用2ml(1ml)50%的B乳劑 47
用3ml(1.5ml)45%B的乳化劑互配 可縮小為1:1.5 2 3
再按穩(wěn)定性好的A(53+37)/2=45% (A乳化劑)
=55% (B乳化劑)
對于乳化劑的分散性觀察:
1:乳劑油狀細(xì)粒下降時半透明絲狀,表示親油性強(qiáng)。
2:乳劑下降呈白色云霧狀分散表示親水性強(qiáng)。
4:乳劑油珠下沉,除少數(shù)農(nóng)藥(樂果、DDV)對HLB較高以外,一般認(rèn)為性能不好,親水和親油性相差較大,需細(xì)調(diào)。
影響乳化穩(wěn)定性因素:
原藥:原藥的結(jié)構(gòu)組成,雜質(zhì),在水中溶解度,在溶劑中的溶解度產(chǎn)生的工藝路線不同,水中溶解度高HLB要求值高親水性強(qiáng),水相發(fā)合成的親水性強(qiáng)。
溶劑:極性溶劑一般親水性強(qiáng),非極性溶劑親油性強(qiáng),在溶劑中不僅原藥需要乳化劑溶劑也需要乳化,特別是非極性溶劑,(芳香族溶劑)好用相當(dāng)量的乳化劑,凡是稀釋用水的溫度高、硬度大,則需要乳化劑的親水性強(qiáng);用水溫度低硬度小則乳化劑應(yīng)親水性弱一些。
乳化劑、潤濕劑、分散劑、滲透劑、農(nóng)藥助劑、紡織印染助劑 燕誠化學(xué)助劑
|